土木工程检测专业 · 项目七 · 4 课时完整版

测量不确定度

MEASUREMENT UNCERTAINTY · 给检测结果画一个“可信圈”

🎯讲分散性
🧮会算 uc
📊能报 U

主讲:韦政 | 广西壮族自治区城乡规划设计院 · 高级工程师

这是全课程唯一“带公式”的一讲。别怕——公式只有四五条,剩下的全是讲道理 + 举例子。全部案例都来自检测实验室日常:天平、容量瓶、标准溶液、压力试验机

小检 · 开场白我是小检。这一讲很多同学一听“不确定度”就想睡——我理解,因为课本一上来就是公式。今天换个讲法:先讲“为什么非算不可”,再讲“怎么算”。看完你会发现,它其实是给每个检测结果配一句诚实话:“我测得 51.2 MPa,误差不超过 ±0.9 MPa,这是真的。”
📌 本课三大约定

公式只背 4 条——贝塞尔、极差法、B 类 u=α/k、合成与扩展;② 每个公式都配一个真数据算例,跟着算一遍就会;③ 下课标准:能独立给一个简单测量(比如天平称 25 g)写出完整不确定度报告。

课程地图

🗺️ 四课时怎么上:先看路线图

课时主题你将学会课堂环节
第1课时
认识篇
不确定度是什么、为什么要算误差与不确定度的区别、四组术语、准则 12 条相关条款开场讨论 + 概念澄清
第2课时
方法篇
GUM 法七步 + 来源分析 + 建模五因素来源、鱼骨图、测量模型 Y=f(X₁…X_N)画图实训 + 案例拆解
第3课时
评定篇
A 类、B 类、合成、扩展贝塞尔/极差法、α 与 k 的确定、传播律三条规则真数据手算 + 对照答案
第4课时
实战篇
实验室常见分量 + 完整案例天平、体积、试剂纯度、标准溶液配制的不确定度报告完整案例演练 + 十二题闯关
小检 · 上课公约每个课时结束有一道随堂自测,第 4 课时末尾有十二题通关。这一讲的计算题我都会给“手把手”步骤,你只需要一支笔、一张纸、一个计算器
课时1 · 认识篇

😵 先看一个扎心的场景

工地现场,监理问你:“这车 C30 混凝土,你的报告说 32.6 MPa,那到底是 32.6 还是 30.6?你敢担保这个数吗?

你答“这是实测值”——他接着问:“实测值跟真值差多远?下次再测,还是 32.6 吗?”

❌ 传统答法:我算误差

“误差 = 测得值 − 真值”。问题是——真值根本不知道。混凝土试块的真实抗压强度,谁也拿不到。所以这条路走着走着就断了。

✅ 现代答法:我给个区间

“测得值 32.6 MPa,扩展不确定度 U = 0.9 MPa(k=2)。”翻译成人话:真值落在 31.7~33.5 MPa 之间的可能性约 95%。这话说得出口,也经得起查。

压力试验机的显示屏跳出 32.6 MPa —— 这个数字后面,藏着多少“说不准”?
📷 压力试验机的显示屏跳出 32.6 MPa —— 这个数字后面,藏着多少“说不准”?
小检 · 灵魂拷问《认可准则》7.8.3.1 明文要求:检测报告应包含评定测量不确定度的声明。也就是说,只给一个光秃秃的数字,报告是不完整的。这不是老师抠细节,是客户和评审专家都要问的
课时1 · 认识篇

📸 一个类比讲透:不确定度 = “抖动半径”

想象你用手机拍一张夜里的路灯。手会抖,所以照片上灯光糊成一小团。你会说“灯在这个圆圈范围内”,而不会说“灯点偏了 3 毫米”——因为你根本不知道真正的位置偏移了多少,只知道“大概在这个圈里”。

测量不确定度就是这个圆圈半径:它不告诉你“偏了多少”,只告诉你“值可能落在多宽的范围内、有多大的把握”。

1🎯
测得值 = 靶心打的点
2
不确定度 = 圈的半径
3📊
包含概率 = 圈的把握度
4📝
报告 = 点 + 圈 + 把握度
小检 · 划重点注意三个词:分散性、区间、概率。JJF 1059.1 给的正规定义是:“表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。”——一个字都没提“误差”。这是全课最关键的一次“观念换挡”。
课时1 · 认识篇

📚 四组术语:别把“误差”和“不确定度”搞混

术语定义(JJF 1059.1 / GUIDE 99)一句话理解
测量误差测得的量值减去参考量值偏了多少(但真值不知道,所以只能估计)
随机测量误差重复测量中按不可预见方式变化的误差分量忽大忽小、没规律的那部分
系统测量误差重复测量中保持不变或按预见方式变化的误差分量一直朝一个方向偏,能修正
测量不确定度表征被测量值分散性的非负参数值可能落在多宽的范围里

三条必须记牢的注解

① 系统误差已知时可修正;② 未修正的系统影响,要当作不确定度分量处理;③ 误差不应与“错误、过失”混淆——操作失误不是误差,是不符合工作

为什么单列“随机”和“系统”

因为它们治法不同:随机误差靠“多测几次取平均”削弱;系统误差靠“校准、修正、换方法”消除。分不清这两类,就不知道该多测还是该送检。

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小检 · 一条链记牢误差 → 随机误差 + 系统误差(这是误差的内部分类);不确定度 → A 类 + B 类(这是评定方法的分类)。这是两套完全不同的分类逻辑,考试最爱在这里设陷阱。
课时1 · 认识篇

🔤 术语清单(一):测量测试类

术语要点
测量 / 被测量 / 测量结果测量结果是“与其它有用相关信息一起赋予被测量的一组量值”——单个值 + 一个不确定度才算完整
量的真值 / 约定量值 / 接受参照值真值不可知;约定量值(如标准砝码标称值)可以当作参考;接受参照值用于比对
测量准确度一个定性概念(高/低),不是数值,不能说“准确度 0.5%”
测量正确度与系统误差有关,反映“准不准”
测量精密度 / 重复性 / 复现性与随机误差有关,反映“稳不稳”;重复性=同人同机同法短期;复现性=换了条件
实验标准偏差用一组测得值算出来的分散性指标,A 类评定的核心工具
🧠 用打靶记这六个词

子弹全挤在中心附近=正确度高;全挤在一起但偏左=精密度高、正确度低(系统误差);撒得满靶都是但平均在中心=正确度高、精密度低。准确度是“又准又稳”的综合说法,只能定性描述。

课时1 · 认识篇

🔤 术语清单(二):不确定度类(高频 10 个)

术语定义(JJF 1059.1)符号
标准不确定度以标准偏差表示的测量不确定度u
A 类评定对规定条件下测得的量值用统计分析方法进行的不确定度评定uA
B 类评定不同于 A 类的方法(证书、说明书、经验)进行评定uB
合成标准不确定度由各输入量的标准不确定度获得的输出量的标准不确定度uc
相对标准不确定度标准不确定度除以测得值的绝对值urel
扩展不确定度合成标准不确定度与一个大于 1 的数字因子的乘积U / Up
包含区间 / 包含概率被测量值以一定概率落入的区间 / 落入的概率— / p
包含因子为获得扩展不确定度,对合成标准不确定度所乘的大于 1 的数k
自由度方差计算中,和的项数减去对和的限制数ν
小检 · 记忆口诀“单、A、B、合、扩”——单个分量的标准不确定度(A/B 两种评法)→ 合成 → 扩展。一路上只做两件事:平方相加、再开根号。
课时1 · 认识篇

📖 正式定义逐句拆:一句话里藏四个知识点

JJF 1059.1 定义:测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数

① “被测量之值”

通俗理解为测得值。定义的对象是“值”,不是“误差”。

② “分散性”

标准偏差表示。同一条件下重复测,值会散开——散得越开,不确定度越大。

③ “合理地赋予”

不是瞎猜,要基于实验数据、证书、经验等信息,可追溯、可复核。

④ “参数”

可以是标准偏差,可以是它的倍数(扩展不确定度),也可以是说明包含概率的区间半宽度

小检 · 四条注的坑定义下面的注写得很绕,但抓两点就够:① 已修正的系统影响不算分量,没修正的系统影响要算分量;② 测量不确定度是“针对某个具体值”的——同一个量,你赋的值不同,不确定度也不同。评审专家特别爱问这一条。
课时1 · 认识篇

⚖️ 终极对照表:测量误差 vs 测量不确定度

对比项测量误差测量不确定度
定义测得值 − 参考量值,表明偏离真值的程度表征赋予被测量值分散性的非负参数
分类随机误差 + 系统误差A 类评定 + B 类评定
可操作性需无限多次测试,真值不确定,操作性差可用实验、资料、经验评定,可定量操作
正负符号非正即负,不能用 ± 表示无符号,恒取正值(方差开正平方根)
结果修正已知系统误差可对结果进行校正不能用不确定度校正结果;修正不完善要另算分量
与谁有关客观存在,与仪器方法无关与仪器、方法、人对过程的认识有关
自由度不存在有,可作为评定可靠程度的指标
包含概率不存在了解分布时可按包含概率给出包含区间
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小检 · 一句话总结误差是“靶子上偏了多少”(想知道但常常不知道),不确定度是“值可能落在多大的圈里”(能算、必须写)。两者不是替代关系,是两套语言——报告里写不确定度,是因为它可操作、可复核、算得准
课时1 · 准则篇

📜 准则在哪里要求它:12 个条款一次看全

《检测和校准实验室能力认可准则》CNAS-CL01:2018 等同采用 ISO/IEC 17025:2017。它把“测量不确定度”分散写进了 12 个条款,不是集中在一节——这正是很多人漏掉的原因。

条款要求要点
6.4.6当测量准确度或不确定度影响报告结果的有效性时(设备要求)
6.5.1应建立并保持测量结果的计量溯源性,每次校准均会引入测量不确定度
7.2.1.1 / 7.2.2.1方法的选择、验证与确认中要考虑不确定度
7.2.2.1(后段)可根据对方法原理的理解及实践经验,评定结果的测量不确定度
7.2.2.3评估被确认方法的性能特性时,应确保与客户需求相关
7.5.1技术记录中规定(记录要能支撑不确定度评定)
7.6.1实验室应识别测量不确定度的贡献
7.6.2开展校准的实验室(含校准自有设备)应评定所有校准的测量不确定度
7.6.3开展检测的实验室应评定测量不确定度
7.8.3.1《检测报告》应包含评定测量不确定度的声明
7.8.4.1《校准证书》应包含与被测量相同单位的测量不确定度
小检 · 划重点这两条最容易混:7.6.2 是“必须全评”(校准实验室,一个不落);7.6.3 是“应评定”(检测实验室,按需)。而 7.8.3.1 说的是报告里要有声明——不一定每次都附完整评定过程,但要说清“评没评、结果是什么”。
课时1 · 准则篇

❗ 检测实验室到底哪些项目必须评?

必须评(跑不掉)

① 方法标准/客户/规范明确要求报告不确定度的;② 结果处于判定临界值附近(合格/不合格就在一线之间);③ 客户对结果有质疑或争议的;④ 方法本身精密度差、影响因素多,不评说不清可靠性的。

可以不评(但要有依据)

① 方法标准已给出重复性/复现性限,直接引用即可;② 已知目标不确定度远小于判定限,“不显著”并有书面说明;③ 客户未要求、规范未要求,且非临界判定。

钻芯取样的现场:芯样高度量得准不准,直接影响后面全部计算结果——计量溯源性就是从这里开始的
📷 钻芯取样的现场:芯样高度量得准不准,直接影响后面全部计算结果——计量溯源性就是从这里开始的
小检 · 评审实录某机构被开不符合项:“查报告编号 XXX,结论为合格,但判定值与标准限值仅差 0.3%,报告未提供测量不确定度,无法证明判定的可靠性。”——这就是典型的“临界值未评不确定度”。不是所有报告都要评,但临界判定的报告不评,就是硬伤。
回弹法现场检测:16 个测点推出一个推定值 —— 每个数字背后都有一串影响它的因素
📷 回弹法现场检测:16 个测点推出一个推定值 —— 每个数字背后都有一串影响它的因素
课时1 · 自测

✅ 第 1 课时小结:三道快问快答

❓ 闭卷自测

① 为什么“误差”这条路在现代计量中走不通?
② 测量误差和测量不确定度,各自的分类逻辑是什么?
③ CNAS-CL01:2018 中,要求校准实验室“全评”不确定度的是哪一条?

💡 参考答案

① 因为真值不可知,误差算不出来,也没有可操作性;
② 误差分随机 + 系统(按性质);不确定度分A 类 + B 类(按评定方法);
7.6.2;检测实验室对应的是 7.6.3。

🎬 下一课时预告

第 2 课时进入方法层:GUM 法七步流程 + 不确定度来源五因素 + 鱼骨图 + 建立测量模型。我们会拿“天平称 25 g”和“100 mL 容量瓶定容”这两个最日常的操作,从头画到尾。

课时2 · 方法篇

🔧 GUM 法:全世界评定不确定度都用这一套

JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》采用的方法,来自国际标准 ISO/IEC Guide 98-3:2008,原文叫 Guide to the Uncertainty in Measurement,缩写 GUM,所以叫 GUM 法

核心思想只有一句:用“不确定度传播律”,把各输入量的不确定度,传到输出量(被测量)身上。

1明确被测量2明确方法/系统3建模·分析来源4评定标准不确定度5计算合成 uc6确定扩展 U7报告结果七步走完,一个测量结果的“可信圈”才算画圆
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小检 · 别被七步吓到七步里真正“要算”的只有第 4、5、6 步。第 1—3 步是“想清楚”,第 7 步是“写清楚”。做熟了你会发现,80% 的工作量在第 3 步——把来源找全、建模建对,后面就是套公式。
课时2 · 方法篇

🎯 第 1—2 步:明确被测量与测量方法

第 1 步:明确被测量 Y

说清“到底测什么”,而且要定义完整。
❌ 反例:“测强度”——哪种强度?抗压、抗折、劈裂?
✅ 正例:“150 mm × 150 mm × 150 mm 标准立方体试块,标准养护 28 d 的抗压强度”。

第 2 步:明确测量方法和系统

说清“用什么测、怎么测”:测量原理、依据标准、仪器设备(含编号)、测量程序、环境条件。

Y = f (X1, X2, …, XN)被测量(输出量)由 N 个输入量通过测量函数 f 确定 —— 这就是“测量模型”
🧠 建模不神秘:就是把“你用的公式”写出来

混凝土抗压强度 fcu = F / A。这里 F 是破坏荷载(试验机读的)A 是试块承压面积(量出来的),两个都是输入量,fcu 是输出量。你平时计算用的那个公式,就是测量模型。

小检 · 真事很多同学以为“建模”是数学家的事。其实检测实验室的模型简单得可爱:加法、减法、乘除、乘方,四种运算占 95%。真正难的是“有没有把该算的量都放进去”。
课时2 · 方法篇

🔍 第 3 步之一:不确定度来源五因素

测量结果 y到底有多可信?👤 测量人员读数偏移·操作差异u1🔬 测量仪器计量性能·分辨力u2🧪 测量对象重复观测变化·取样代表性u3🌡️ 测量环境温湿度·振动·供电u4📐 测量方法定义不完整·近似与假设u5↑ 每个因素都是一个不确定度分量,最后合成
小检 · 口诀把五因素记成实验室的“人机料法环”——和人、机器、材料、方法、环境一个道理:谁在测、用什么测、测什么、怎么测、在哪测。挨个问一遍,来源就不会漏。
课时2 · 方法篇

📋 第 3 步之二:来源清单十条(照着背)

#来源类别具体表现
1测量标准 / 标准物质标准物质提供的标准值本身不准确
2测量仪器仪器的计量性能(示值误差、MPE、分辨力)
3测量人员模拟式仪器的读数偏移(估读最后一位)
4测量方法被测量的定义不完整
5测量方法引入的常数或其他参考值不准确
6测量方法方法、程序中的近似和假设
7测量对象相同条件下,被测量重复观测值的变化
8测量对象取样的代表性不够,样本不完全代表被测量
9测量环境被测量定义的复现不理想
10测量方法/环境对受环境影响认识不足,或环境条件测量不完善
小检 · 十条怎么用这十条不是让你每条都算,而是当检查表用:逐条问“这一条在我这次测量里存在吗?”存在就往下评,不存在就在评定报告里写明“经分析,该来源不显著,忽略”。评审专家最看重的就是“你有没有逐条想过”。
课时2 · 方法篇

🐟 第 3 步之三:因果图(鱼骨图)

来源分析最好的工具是因果图,也叫鱼骨图。它的好处是:直观、系统、不遗漏、不重复——四条优点,正是评审时评价来源分析是否合格的标准。

抗压强度fcu测量人员持荷速率操作对中偏差测量对象/环境测量仪器试验机示值误差力值分辨力测量对象/环境测量方法加荷速率规定公式近似测量对象/环境鱼骨图:把“可能出问题的点”一条不落地挂在主骨上,再逐个量化
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小检 · 画图五步法① 以被测量为主支;② 把数学表达式里包含的变量列为各主要分支;③ 主要分支上加影响因素 = 次要分支;④ 次要分支上再加 = 再次要分支;⑤ 检查有没有别的因素需要新增主分支。画完看一眼:主干上的量,是不是正好等于模型里的输入量?
课时2 · 方法篇

📐 案例 8-1:质量称量的因果图

【案例 8-1】质量称量 用同一台天平,采用增量法或减量法称量物品质量 m,需进行两次天平称量(m1、m2):

增量法:m = m2 − m1 | 减量法:m = m1 − m2

天平本身

校准的不确定度、可能存在的系统偏差、砝码偏差、标尺刻度偏差

操作过程

两次称量引入的误差、称量操作的重复性、刻度可读性

环境条件

称量时的温度、湿度、气流、浮力修正

小检 · 一个重要细节注意“两次称量”这个特点:如果是减量法且两次质量相差很小,天平的线性误差基本抵消;如果相差较大,线性误差要按叠加考虑,算两次。同样一台天平,称法不同,分量个数不同——这就是“建模决定算法”的活例子。
课时2 · 方法篇

📐 案例 8-2:体积定容的因果图

【案例 8-2】体积定容 化学分析中涉及体积的操作包括溶液的定容和定量移取;涉及的玻璃器具包括容量瓶、移液管、滴定管、刻度称量瓶等(统称玻璃量具)。

影响因素说明
玻璃器具校准的不确定度校准证书给出的容量偏差,是主要分量
刻度偏差量具本身的刻度准确度(A 级/ B 级)
刻度可读性人的估读(凹液面与刻度线是否相切)
温度影响操作温度 ≠ 校准温度(通常 20 ℃)时,液体体积变化
充满体积重复性每次定容到刻度的重复性
🧠 一个常被忽略的细节

制作 A 级玻璃器具的材料多为石英或硬质玻璃,其体积膨胀系数很小(硼硅酸玻璃约 1×10⁻⁵ ℃⁻¹),远小于所盛液体的膨胀系数(水为 2.1×10⁻⁴ ℃⁻¹)。所以温度引入的不确定度,通常只考虑“液体”,不考虑“玻璃”。这一点写进评定报告,非常加分。

100 mL A 级容量瓶定容:液面、刻度、温度——三个细节决定体积准不准
📷 100 mL A 级容量瓶定容:液面、刻度、温度——三个细节决定体积准不准
课时2 · 方法篇

🧩 第 3 步之四:建立测量模型

Y = f (X1, X2, …, XN) (8-1)
y = f (x1, x2, …, xN) (8-2)大写 X、Y 表示“量”的符号;小写 x、y 表示它们的“估计值”;f 为测量函数

① 与测量方法有关

同一个被测量,换了方法/标准,模型就可能不一样。

② 用于两件事

最佳估计值、评结果不确定度——模型是这两件事的共同基础。

③ 输入量即来源

模型里每一个输入量的不确定度,都是输出量不确定度的来源。模型不全,评定必有漏项。

小检 · 检测实验室的常见模型抗压强度 fcu = F / A;② 标准溶液浓度 ρ = 1000·m·P / V;③ 密度 ρ = m / V;④ 含量 w = c·V / m。你把它写成“分子一堆量 ÷ 分母一堆量”,就是模型的骨架。
课时2 · 方法篇

🔢 最佳估计值:两种算法,什么时候用哪个

方法 1:先平均、再代入

对 Y 做 n 次独立测量得到 yk,取算术平均值作为 y。
适用:每个 yk 都是在同一组完整输入量下求得的,且各 yk 不确定度相同。

方法 2:先分别平均、再代入

先求出每个输入量 Xi 的最佳估计值 xi(k 次测量的算术平均),再代入函数式算 y。

⚠️ 什么时候两者结果不同

当 f 是输入量的线性函数时,两种方法结果相同;当 f 是非线性函数时(比如含乘方、乘除),应采用方法 1。判断口诀:先看公式里有没有乘除和乘方——有,就用方法 1。

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小检 · 举个真数测 10 个试块的抗压强度,方法 1 是“先把 10 个强度值平均”;方法 2 是“先把荷载平均、面积平均,再相除”。如果面积是完全一样的定值,两种结果一样;但面积每次都有微小差异时,非线性就出来了,必须用方法 1
课时2 · 自测

✅ 第 2 课时小结:三道快问快答

❓ 闭卷自测

① GUM 法的七个步骤,按顺序说出来。
② 用“人机料法环”各举一个不确定度来源。
③ 测量模型 y = f(x₁, x₂) 中,输入量的不确定度和输出量的不确定度是什么关系?

💡 参考答案

① 明确被测量 → 明确方法/系统 → 建模分析来源 → 评定标准不确定度 → 计算合成 → 确定扩展 → 报告结果;
② 人员读数偏移 / 仪器 MPE / 标准物质不准 / 方法近似假设 / 温湿度影响;
每个输入量的不确定度都是输出量的来源,通过灵敏系数“传递”过去。

🎬 下一课时预告

第 3 课时是全课最“硬”的一节:A 类评定(贝塞尔 + 极差法)、B 类评定(半宽度 α + 包含因子 k)、合成标准不确定度(传播律三条规则)、扩展不确定度与报告格式。带好计算器。

课时3 · 评定篇

🌳 先把“分类树”看清楚,后面就不会乱

测量不确定度标准不确定度 u以标准偏差表示合成标准不确定度 uc各分量按传播律合成扩展不确定度 U / UpU = k·uc(k 通常取 2 或 3)A 类B 类统计方法(测量数据算)非统计方法(证书/经验)记住顺序:先单独评,再合成,最后放大成“区间”报出去
🧠 一个最容易混的点

A 类 / B 类不是“两种不确定度”,而是“两种评定方法”。它们评出来的东西是同一种东西——标准不确定度,都以标准偏差表示,最后一起平方相加。就像“用卷尺量”和“用激光测距仪量”,方法不同,量出来的都是长度。

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小检 · 记牢一句话A 类靠“数据”,B 类靠“资料”。手上有重复测量数据 → 走 A 类;手上只有证书、说明书、经验、最大允许误差 → 走 B 类。两条路最终都产出“标准不确定度 u”,之后就没区别了。
课时3 · A 类评定

🧮 A 类评定五步 + 贝塞尔公式

A 类评定的两个关键词:用统计分析方法、用标准偏差表征。

1开始判断能否重复测量
2得到测得值x₁, x₂, …, xₙ
3算最佳估计值取算术平均 x̄
4算实验标准偏差s(xₖ)(贝塞尔)
5得 A 类分量uA = s(x̄)
s(xk) = √[ Σ(xi − x̄)² / (n − 1) ]贝塞尔公式:单个测得值的实验标准偏差(n − 1 是“自由度 ν”)
uA(x̄) = s(x̄) = s(xk) / √n被测量估计值的 A 类标准不确定度:标准偏差再除以 √n(“多测几次能提高可信度”的数学表达)
小检 · 一句话理解 √n为什么除 √n?因为重复测量取平均值,能把随机误差“摊平”。测 4 次,不确定度降到 1/2;测 9 次,降到 1/3。但注意:这条路对系统误差无效——天平本身就偏了,你测 100 次平均值还是偏的。
课时3 · A 类评定

✏️ 跟着算一遍:10 次抗压强度试验的 A 类分量

课堂算例 同一批 C30 混凝土试块,同一试验机、同一检测员,连续做 10 次抗压强度试验,测得值(MPa)如下:

31.8 32.4 32.0 32.6 31.6 32.2 32.8 31.9 32.3 32.4

第1步n = 10
第2步x̄ = 32.20 MPa
第3步Σ(xi−x̄)² = 1.300
第4步s(xₖ) = √(1.300/9) = 0.380 MPa
第5步uA = 0.380/√10 = 0.120 MPa
uA = 0.12 MPa (ν = n − 1 = 9)结果:由测量重复性引入的标准不确定度为 0.12 MPa
⚠️ 三个高频扣分点

① 分母写成 n 而不是 n−1(自由度错,专家一眼看出);② 忘了再除 √n(把 s(xₖ) 直接当 uA);③ 单位漏写或与结果单位不一致。计算过程要写进评定报告,不能只给结果。

小检 · 一个真实的不符合某实验室的不确定度评定报告里,10 次数据的标准偏差算对了,但“uA = s(xₖ)”直接照抄,没除 √n,导致 A 类分量放大 3 倍多,最后扩展不确定度大得没法用。评审专家问了一句“你这个 uA 是平均值的还是单次值的?”——当场解释不清。
课时3 · A 类评定

📉 极差法:数据少时的替补方案

五步走

① 对 Xi 进行 n 次独立重复观测;② 找最大值与最小值之差 R;③ 认为 Xi 的估计值接近正态分布;④ 单个测得值的实验标准偏差 s(xk) = R / C;⑤ 除以 √n 得被测量估计值的标准不确定度。

什么时候用

测量次数少(n ≤ 10 左右)、算贝塞尔麻烦时。极差法不如贝塞尔严谨,自由度也小(查表得到的 ν 通常是非整数),报告里要说明用了极差法

n23456789
极差系数 C1.131.692.062.332.532.702.852.97
自由度 ν0.91.82.73.64.55.36.06.8
表 8-2 极差系数 C 及自由度 ν(JJF 1059.1)
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小检 · 案例 8-3对某被测件的长度进行 4 次测量,最大值与最小值之差 R = 3 cm。查表 8-2:n=4 时 C = 2.06、ν = 2.7。
则 s(xk) = R / C = 3 / 2.06 = 1.46 cm;若以平均值为结果,再除 √4,u = 0.73 cm一道题就把“查表 + 代入 + 除 √n”全练了。
课时3 · A 类评定

💡 A 类评定的经验:n 取多少才够

什么时候 n 可以小

测试程序简单、步骤少的,涉及随机效应也相对较少,n 可以少些。

什么时候 n 要大

测试程序复杂的,为使实验标准偏差变动较小、可靠程度更高,n 应增大——一般 n 不小于 10 次

🧠 两条实操建议

① A 类评定通常比其他方法更客观,且有统计学的严格性,但要靠充分的重复测试次数;② A 类评定时应尽可能考虑随机效应的来源,让它反映到测得值中去(比如换人、换时段测几次,而不是 10 次全由一个人连着做)。

原始记录上密密麻麻的重复测量数据 —— A 类评定的“原料”就是这么攒出来的
📷 原始记录上密密麻麻的重复测量数据 —— A 类评定的“原料”就是这么攒出来的
小检 · 一个反直觉的提醒“多测几次”能提高可信度,但前提是每次测量都独立。如果 10 次全在同一分钟、同一个人、同一位置连着做,随机效应没被充分激发,算出来的 s 会偏小——看上去很“稳”,其实是在自欺欺人。
课时3 · B 类评定

📘 B 类评定:没有重复数据时怎么办

B 类评定的两个关键词:非统计分析方法、依据有关信息和经验。

核心公式只有一条:

uB = α / kα —— 被测量可能值区间的半宽度;k —— 置信因子(当 k 作为扩展不确定度的倍乘因子时,称包含因子)
🧠 一句话理解 α 和 k

α 是“范围有多宽”(比如天平最大允许误差 ±0.5 mg,那么 α = 0.5 mg);k 是“在这个范围里值大概怎么分布”(均匀分布 k = √3,三角分布 k = √6,正态 95% 时 k = 1.96)。区间越宽 → u 越大;分布越往中间挤 → k 越大 → u 越小。

1开始确定评定对象
2定半宽度 α查证书/说明书/规程
3假设概率分布均匀/三角/正态
4定置信因子 k查表
5算 uBu = α / k
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小检 · 为什么大家爱用均匀分布因为省事又保守:在缺乏更多信息时,假设“值在区间内等概率出现”(均匀分布),k 取 √3 ≈ 1.732。实在不知道分布时,就用均匀分布——这是准则和实践都默认的做法。
课时3 · B 类评定

📏 区间半宽度 α 从哪里来:六个可靠来源

#信息来源典型的 α 取值
1校准证书、检定证书或其他文件提供的数据证书给扩展不确定度 U → α = U
2对技术资料和测量仪器特性的了解与经验按经验判定区间
3生产厂提供的技术说明书说明书给 MPE ±Δ → α = Δ
4手册或某些资料给出的参考数据误差限 ±Δ → α = Δ
5检定规程、校准规范或测试标准中给出的数据规程规定的允差 → α = 允差
6以前测量的数据历史数据的波动范围
α = U | α = (α − α) / 2 | α = Δ案例 8-5:① 证书给出扩展不确定度 U → α = U;② 资料给出最小可能值 α₋ 与最大可能值 α₊,最佳估计值为中点 → α = (α₊−α₋)/2;③ 手册参考数据误差限 ±Δ → α = Δ;④ 仪器最大允许误差 MPE = ±Δ → α = Δ
小检 · 一个特别容易错的地方“分辨力”和“最大允许误差”不是一回事,半宽度算法也不同。仪器分辨力为 δx 时,α = δx / 2(因为读数只能落在两个相邻刻度之间,最多偏半个刻度);而 MPE = ±Δ 时,α = Δ把分辨力当 MPE 用,是新手最常见的量级错误。
校准证书上的“扩展不确定度 U”就是区间半宽度 α 最常见的来源 —— 拿到证书先找这个数
📷 校准证书上的“扩展不确定度 U”就是区间半宽度 α 最常见的来源 —— 拿到证书先找这个数
课时3 · B 类评定

📊 置信因子 k 怎么查:正态分布表

概率 p0.500.680.900.950.95450.990.9973
置信因子 k0.67511.6451.96022.5763
表 8-3 正态分布情况下概率 p 与置信因子 k 的关系

🎯 k = 1

概率 68%——约“三分之二把握”。

🎯 k = 2

概率 95.45%——报告最常用,常说“约 95%”。

🎯 k = 3

概率 99.73%——要求高可靠时用,常说“约 99%”。

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小检 · 三个数字背下来k=1 → 68%;k=2 → 95%;k=3 → 99%。这三个数字在检测行业出现的频率,比“1+1=2”还高。客户看到 U 的时候,第一个问题就是“这是多少概率的?”——你答“k=2,约 95%”,专业感立刻上来。
课时3 · B 类评定

📐 非正态分布怎么办:一张表查完

分布类型p (%)kuB什么时候用
三角形100√6 ≈ 2.449α / √6值落在区间中心的可能性最大(如容量瓶校准偏差)
梯形(β = 0.71)1002α / 2两个不同大小的均匀分布合成
矩形(均匀)100√3 ≈ 1.732α / √3只知道上下限,对分布缺乏了解时的默认选择
反正弦100√2 ≈ 1.414α / √2值落在区间两端的可能性最大
两点1001α / 1只有两种可能值,且概率相同
表 8-4 常见非正态分布的置信因子与标准不确定度
小检 · 选择分布的五条规则① 受许多随机因素影响且同等时 → 近似正态;② 证书给出的 U 含 0.95/0.99 概率 → 按正态评;③ 估计出上下限 → 优先假设均匀;值在中点可能性最大 → 三角;值在两端可能性最大 → 反正弦;④ 两个不同大小的均匀分布合成 → 梯形;⑤ 实在缺乏了解 → 一律均匀分布
实验室温湿度记录仪:温度引入的分量常被漏掉,而它有时比证书本身还大
📷 实验室温湿度记录仪:温度引入的分量常被漏掉,而它有时比证书本身还大
课时3 · B 类评定

✏️ 跟着算:两个最常见的 B 类分量

案例 8-6:容量瓶 MPE

制造商给出 A 级 100 mL 单线容量瓶 MPE = ±0.1 mL

① α = 0.1 mL;② 通常认为服从三角分布,k = √6;

u = 0.1 / √6 = 0.041 mL

案例 8-7:天平 MPE

分辨率为 0.0001 g 的天平 MPE = ±0.0010 g

① α = 0.0010 g;② 通常认为服从均匀分布,k = √3;

u = 0.0010 / √3 = 0.00058 g

⚠️ 两张卡片的差别只在一处

同样是“标称偏差”,容量瓶用了三角、天平用了均匀。原因是:容量瓶的实际容量最可能接近标称值(制造工艺控制的结果,中间概率大);而天平在校准区间内的误差无法判断哪个值更可能,只能假设均匀。分布假设不是随便挑的,要能讲出理由——这句话要写进报告。

万分之一天平:MPE ±0.0010 g、分辨力 0.0001 g —— 两个数要分开算,别混
📷 万分之一天平:MPE ±0.0010 g、分辨力 0.0001 g —— 两个数要分开算,别混
课时3 · 合成篇

🔗 合成标准不确定度:传播律的核心式子

uc(y) = √[ Σ (∂f/∂xi)² · u²(xi) + 2 · Σ Σ (∂f/∂xi)(∂f/∂xj) · u(xi)u(xj) · r(xi, xj) ]被测量估计值 y 的合成标准不确定度:前半是“各自贡献”,后半是“输入量之间的相关贡献”

🔑 灵敏系数 ci = ∂f/∂xi

它回答:“输入量 xi 动一点点,输出量 y 跟着动多少?”动得多,说明这个量影响大、要重点控制。

🔗 相关系数 r(xi, xj)

它回答:“两个输入量是不是一起动?”用同一台天平称两次 → 相关;用两支不同量具测两个量 → 不相关。

uc(y) = √[ Σ (∂f/∂xi)² · u²(xi) ]当各输入量间均不相关时,相关系数为零,式子立刻变简单 —— 这就是我们日常 95% 的情形
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小检 · 别怕这个公式检测实验室真正动手时,几乎只用“不相关”那一版。因为标准溶液配制的各个量(质量、体积、纯度)用的是不同器具、不同来源,不相关;而同一台天平称两次这种相关情形,才需要额外处理。先按不相关算,确认有相关再修正
课时3 · 合成篇

🧭 合成流程:先分流,再合并

根据测量模型写出 uc(y) 表达式求各灵敏系数 ci判断分量间相关否?

✅ 不相关(常见)

直接用标准版:各分量乘灵敏系数后平方相加再开根号。必要时给出有效自由度 νeff

⚠️ 相关

要额外把协方差项加进去;强相关(r = 1)时有简化算法,见后两页。

小检 · 一句话讲“为什么要平方”不确定度不能直接相加,因为它们是“随机方向”的——有的让结果偏大、有的偏小,直接相加会高估。所以先平方(去掉方向)、再加、再开根号。这叫“方和根合成”,和直角三角形求斜边是一个道理。
课时3 · 合成篇

📏 三条运算规则:覆盖 95% 的测量模型

规则适用模型(各输入量互不相关)合成公式
规则 1
只涉及和或差
Y = A₁X₁ + A₂X₂ + … + ANXNuc²(y) = Σ Ai² · u²(xi)
减法处理与加法相同
规则 2
只涉及乘或积
Y = X₁^P₁ · X₂^P₂ · … · XN^PNurel²(y) = Σ [Pi · urel(xi)]²
除法处理与乘法相同(指数取负)
规则 3
混合运算
Y = A·(B − C) / (D + E) 之类的组合式先分解成只含规则 1 或规则 2 的形式,分别算出中间量的不确定度,再按规则 1 或 2 合成
🧠 规则 2 的实用心法

遇到乘除模型,全部换成“相对不确定度”来算:urel = u / x。好处是单位全部消掉,可以直接平方相加,最后再乘回结果值。这是检测实验室最省事的算法。

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小检 · 三条规则怎么选看一眼模型:只有加减 → 规则 1;只有乘除乘方 → 规则 2;两样都有 → 规则 3(拆着算)。判断这一步做对,后面就是纯算术。
检测工程师在电脑前做不确定度评定:模型、分量、灵敏系数,一行行敲进去
📷 检测工程师在电脑前做不确定度评定:模型、分量、灵敏系数,一行行敲进去
课时3 · 合成篇

✏️ 案例 8-8 / 8-9:跟着算两道

【案例 8-8】已知 y = a·x²,计算 y 的相对标准不确定度。

解法(规则 2,指数为 1 和 2):

urel(y) = √[ (1 · urel(a))² + (2 · urel(x))² ]把“乘方”变成“指数乘到相对不确定度上”——指数 2 就乘 2,这是规则 2 最实用的地方

【案例 8-9】y = A·(B − C) / (D + E),其中 p = 4.03、q = 5.86、r = 2.25;标准不确定度分量 u(p) = 0.12、u(q) = 0.08、u(r) = 0.18,计算合成不确定度 uc(y)。

第1步分解规则 1 合成 B−C 为 M;规则 1 合成 D+E 为 N
第2步按规则 2把 M、N 当作乘除量
第3步换算相对量urel = u / 值
第4步方和根urel(y) = √(Σurel²)
小检 · 拆解是万能钥匙记住这个套路:只要模型长得像“一堆量乘起来除以另一堆量”,就先在里面把加减法合成一个中间量 M、N,只用规则 1;然后再用规则 2 把它们按乘除合成。两步走完,任何复杂式子都能算。
计量校准:用标准量块校准数显千分尺 —— 计量溯源链的每一环都带着一个不确定度
📷 计量校准:用标准量块校准数显千分尺 —— 计量溯源链的每一环都带着一个不确定度
课时3 · 合成篇

🔗 当各输入量强相关时怎么办

当各输入量间强相关、相关系数为 1 时,合成标准不确定度的计算可以大幅简化:若各灵敏系数为 1,则各分量直接相加(代数相加,不是方和根)

正相关时相加、负相关时相减——因为这时各分量“朝同一个方向偏”,风险叠加而不是抵消

典型的相关场景

① 用同一台天平连续称量质量 m1、m2(减量法);② 用同一支温度计修正两个温度的读数;③ 用同一个标准物质校准两个量。

怎么处理才稳妥

① 优先避免相关:换器具、换方法;② 无法避免时按相关公式算;③ 在报告里写明假设(“假定不相关”或“按 r = 1 处理”),别默默地忽略。

技术负责人组织讨论:哪些分量相关、哪些可以忽略 —— 这一步比算数更考验功夫
📷 技术负责人组织讨论:哪些分量相关、哪些可以忽略 —— 这一步比算数更考验功夫
小检 · 评审最爱你漏的地方很多评定报告的“不相关”是默认出来的,不是判断出来的。评审专家只要问一句“你怎么知道这两项不相关?”答不上来,就是不符合。至少要在报告里写一句:“经分析,各输入量分别来自不同的测量标准、不同的量具,相互独立,故按不相关处理。”
课时3 · 扩展篇

📦 扩展不确定度:把“标准偏差”放大成人话

扩展不确定度是被测量可能值包含区间的半宽度。它分为两种:UUp

U = k · uc(y)由合成标准不确定度 uc 乘包含因子 k 得到 —— 一般取 k = 2(包含概率约 95%),k = 3 时约 99%

测量结果怎么表示

Y = y ± U (k = 2)
如:31.8 MPa ± 0.9 MPa

U 的含义

“可能值区间半宽度”——区间是 y−U 到 y+U。

Up 的含义

带概率下标的扩展不确定度,需同时给出 p 和有效自由度 νeff

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小检 · 为什么全世界都用 k=2因为 k=2 对应约 95% 的包含概率——既够可靠,又不过度保守。涉及工业、商业及健康和安全方面的测量,若没有特殊要求,一律报告扩展不确定度 U,一般取 k = 2。这一条准则里写得很明确。
课时3 · 扩展篇

📝 一份合格的不确定度报告,必须写清这些

前半部分(怎么来的)

① 被测量的测量模型;② 不确定度来源;③ 各输入量的不确定度及其评定方法和评定过程;④ 输出量的不确定度分量;⑤ 灵敏系数

后半部分(结果是什么)

⑥ 所有相关输入量的协方差或相关系数;⑦ 合成标准不确定度 uc 及其计算过程;⑧ 扩展不确定度 U 或 Up 及其确定方法;⑨ 报告测量结果(估计值 + 不确定度)。

🧠 实操建议

通常测量不确定度报告除文字说明外,必要时可将上述主要内容和数据列成表格——一张“分量汇总表”能让评审专家 10 秒钟看懂你的评定逻辑。表格化 = 专业度。

小检 · 报告不是越厚越好合格的报告 = 逻辑完整 + 数据可核 + 结论清楚。一份规范的不确定度报告通常 2~4 页:模型一页、来源与分量一页、汇总表与结论一页。堆 20 页论文式推导,反而说明你没抓住重点。
课时3 · 扩展篇

🔤 四种表示法:同一个结果的四种写法

已知:标准砝码质量 ms,估计值 100.02147 g;合成标准不确定度 uc(ms) = 0.35 mg。

合成标准不确定度的写法:
a) ms = 100.02147 g;uc(ms) = 0.35 mg。
b) ms = 100.02147(35) g ——括号内数字的末位与前面结果末位对齐
c) ms = 100.02147 g (0.00035) g —— 括号内与前面结果同单位

扩展到 k = 2 后(U = 0.70 mg):
a) ms = 100.02147 g,U = 0.70 mg;k = 2。
b) ms = (100.02147 ± 0.00070) g;k = 2。
c) ms = 100.02147(70) g —— 括号内为 k=2 的 U 值,末位对齐。
d) ms = 100.02147 g (0.00070) g —— 括号内与前面结果同单位。

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小检 · 别小看“末位对齐”100.02147(35) g 里的 35 代表 0.00035,不是 35。写法 b/c/d 在计量界通用,但在国内检测报告里,最不容易引起歧义的还是 a) 形式:直接写数值 + 单位 + 不确定度 + k。拿不准的时候,就用最笨的那种写法。
报告审核与签字:不确定度写进报告,才真正完成了“评定的最后一公里”
📷 报告审核与签字:不确定度写进报告,才真正完成了“评定的最后一公里”
课时3 · 扩展篇

⚠️ 报告不确定度的 6 条硬规矩 + 有效数字

#规矩
1相对不确定度的表示应加下标 r 或 rel
2表述和评定应采用规定的符号(不要自创字母)
3不确定度单独表示时,不要加“±”号
4给出合成标准不确定度时,不必说明 k 或 p
5U 取 k = 2 或 k = 3 时,不必说明 p
6要说明是“合成标准不确定度”还是“扩展不确定度

① 位数

最终报告的 uc 和 U,根据需要取一位或两位有效数字

② 修约

采用常规修约规则修约到需要的有效数字。

③ 对齐

相同计量单位下,估计值应修约到其末位与不确定度的末位一致

小检 · 最常见的三个错误① 写成“不确定度 = ±0.35 mg”(不确定度不带 ±);② 写成“u = 0.35 mg,k = 2”(合成标准不确定度不写 k);③ 写成“100.02147 g,U = 0.7 mg”(结果 5 位小数,不确定度 1 位小数,末位没对齐,应写成 100.0215 g)。这三条评审一查一个准。
课时3 · 自测

✅ 第 3 课时小结:五道快问快答

❓ 闭卷自测

① 贝塞尔公式里分母为什么是 n−1?
② B 类评定公式 uB = α/k 中,α 和 k 各代表什么?
③ 仪器分辨力为 δx 时,区间半宽度 α 是多少?
④ 乘除模型的合成用什么技巧最省事?
⑤ 报告写成“U = 0.70 mg,k = 2”对吗?为什么?

💡 参考答案

① 因为用平均值 x̄ 代替真值,失去一个自由度,ν = n−1;
② α = 区间半宽度,k = 置信因子
α = δx / 2(最多偏半个刻度);
④ 全部换成相对不确定度,方和根合成;
——U 是扩展不确定度,必须给出 k 值。

🎬 下一课时预告

第 4 课时全部是“真刀真枪”:天平称量、体积(容量瓶/移液管/滴定管)、试剂纯度、标准溶液浓度、标准溶液配制过程五大常见分量的评定,最后完整走一遍高纯金属镉配制 1000 mg/L 标准溶液的全流程案例。

课时4 · 实战篇

🧪 检测实验室最常见的五类分量

#分量类别典型来源常见评法
1天平称量天平 MPE、分辨力、线性、重复性B 类(均匀分布)+ A 类
2体积量具校准偏差、温度差异、定容重复性B 类(均匀/三角)+ A 类
3试剂与标准溶液试剂纯度、标准物质证书值、温度变化B 类(均匀分布)
4标准溶液配制过程质量、纯度、体积三个输入量的组合规则 2(相对量)
5测量重复性同一操作多次测量的分散A 类(贝塞尔/极差)
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小检 · 心态放平化学分析类的不确定度评定,90% 是这五类的排列组合。把天平、体积、纯度、重复性这四块练熟,剩下的都是“换个模型套一遍”。今天这四课时,就是帮你把这四块彻底拿下。
原子吸收分光光度计:每一台仪器都有自己的 MPE、分辨力与稳定性指标
📷 原子吸收分光光度计:每一台仪器都有自己的 MPE、分辨力与稳定性指标
课时4 · 实战①

⚖️ 天平称量不确定度:三个案例一次讲清

【案例 8-11】MPE 引入的分量 万分之一天平,称量范围 0~200 g,在 0~50 g 范围的 MPE = ±0.5 mg,求称量 25 g 时由 MPE 引起的标准不确定度。

解:MPE 服从均匀分布,k = √3;α = 0.5 mg;
u = 0.5 / √3 = 0.29 mg

【案例 8-12】分辨力引入的分量 同一天平分辨力 0.1 mg,求由分辨力引起的标准不确定度。

解:分辨力服从均匀分布,k = √3;α = δx / 2 = 0.05 mg
u = 0.05 / √3 = 0.029 mg

🧠 合起来看

质量(称量)的合成不确定度 = √(0.29² + 0.029²) ≈ 0.29 mg分辨力只占约 1%,影响很小,通常可以忽略——这个判断说明你懂“抓主要矛盾”,写进报告非常专业。

小检 · 案例 8-13 减量法的两种情况用减量法称试样,天平 MPE = 0.15 mg:
(1)两次质量相差很小——线性误差基本抵消,线性引入的分量可忽略
(2)两次质量相差较大——线性误差按叠加考虑,每次线性分量都算,则 uc = √(0.15²+0.15²)/√3 之类的叠加式。
同一台天平,两种情况,答案不一样——这就是“分析”的价值。
课时4 · 实战②

🧴 体积不确定度:校准 + 温度 + 重复性

【案例 8-14】校准引入(容量校准) 50 mL A 级滴定管,MPE = ±0.05 mL,假设均匀分布。

解:uV = 0.05 / √3 = 0.029 mL

ut = V · α · Δ / √3温度差异引入(案例 8-15):V 为定容体积;α 为体积膨胀系数(水 2.1×10⁻⁴ ℃⁻¹);Δ 为试验温度与校准温度之差;均匀分布 k = √3

【案例 8-15】试验温度 25 ℃,校准温度 20 ℃,求 100 mL A 级容量瓶由温度差异引入的标准不确定度。

解:Δ = 5 ℃;ut = 100 × 2.1×10⁻⁴ × 5 / √3 = 0.061 mL

⚠️ 第(3)块:重复性怎么办

对于重复性引入的不确定度,目前还没有统一的方法。诸多文献认为:容器的重复性已包括在重复性试验的 A 类评定中,不再单独评定体积的重复性。所以体积引入的合成标准不确定度通常只包含校准 + 温度两项。这一条在报告里说明,专家不会挑刺。

移液管移取标准溶液 —— 校准偏差决定了“刻度准不准”,温度决定了“体积还是不是那个体积”
📷 移液管移取标准溶液 —— 校准偏差决定了“刻度准不准”,温度决定了“体积还是不是那个体积”
课时4 · 实战③

🧫 试剂与标准溶液:纯度怎么进模型

【案例 8-16】基准试剂纯度 基准试剂碳酸钠的证书值为 0.999 ± 0.001,假设服从均匀分布。

解:u(P) = 0.001 / √3 = 0.00058;urel(P) = 0.00058 / 0.999 ≈ 0.00058

【案例 8-17】标准溶液证书值 标准物质证书给出锌标准溶液浓度 1000 μg/mL,(扩展)不确定度 1 μg/mL,求标准不确定度。

解:证书的扩展不确定度 不是按 k=2 给出的,半宽度 α = 1 μg/mL(若证书注明为 U,则 α = U),假设均匀分布:
u = 0.5 / √3 = 0.29 μg/mL;urel = 0.29 / 1000 = 0.00029

【案例 8-18】证书 + 实验室温度波动 锌标准溶液 20 ℃ 时浓度 1000 μg/mL,扩展不确定度 1 μg/mL;实验室温度在 ±5 ℃ 变动,使用时不做温度修正,水的体积膨胀系数 2.1×10⁻⁴ ℃⁻¹。

解:① 标准溶液本身:u1 = 0.29 μg/mL;
② 温度变化:u2 = 1000 × 2.1×10⁻⁴ × 5 / √3 = 0.61 μg/mL;
③ 合成:uc = √(0.29² + 0.61²) = 0.68 μg/mL

小检 · 最容易被忽略的一项很多实验室只抄了证书上的不确定度,忘了把“实验室温度波动”算进去。案例 8-18 里,温度那一项(0.75 μg/mL)比证书本身(0.29 μg/mL)还大证书是厂家在恒温实验室给的,你的实验室可没那么理想。
标准物质储存柜:棕色瓶 + 标签 + 证书 —— 每一瓶都带着自己的不确定度
📷 标准物质储存柜:棕色瓶 + 标签 + 证书 —— 每一瓶都带着自己的不确定度
课时4 · 实战④

🏆 完整案例:高纯金属镉配制 1000 mg/L 标准溶液

【案例 8-19】(依据 CNAS-GL06:2006 案例改写) 用高纯金属镉(Cd)配制 1000 mg/L 的标准溶液,计算配制过程引入的不确定度,并出具不确定度报告。

操作流程:用 1 mL 硝酸(65% m/m)和 3 mL 去离子水溶解镉(约 100 mg,精确称量至 0.01 mg),然后转移至 100 mL 容量瓶,用去离子水稀释至刻度。

1清洁金属表面去除氧化层,保证纯度
2称量金属镉精确称量至 0.01 mg
3溶解并定容硝酸溶解 → 100 mL 容量瓶定容
🧠 五步解题法(记住这五步,所有配制类案例都能套)

A 建立数学模型 → B 识别和分析不确定度来源 → C 确定不确定度分量 → D 计算合成标准不确定度 → E 报告不确定度
这个套路来自 CNAS-GL06,是化学分析不确定度评定的“标准动作”。

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小检 · 模型一写就清楚所配制的镉标准溶液浓度为:
ρCd = 1000 · m · P / V
其中 m = 高纯金属镉质量(mg);P = 以质量分数给出的金属纯度;V = 标准溶液的体积(L)。
三个输入量:纯度 P、质量 m、体积 V —— 来源分析就围绕这三个展开。
课时4 · 实战④

📊 分量汇总表:一张表看清主次

不确定度来源数值标准不确定度 u(x)相对标准不确定度 urel(x)
金属镉的纯度,P0.99990.0000580.000058
金属镉的质量,m100.28 mg0.05 mg0.0005
溶液体积,V100 mL0.07 mL0.0007
溶液质量浓度测量不确定度的分量汇总表

体积 V 的分量拆解

① 容量瓶容积的校准不确定度;② 稀释至刻度时的重复性;③ 温度不一致引入。合成得 u(V) = 0.07 mL。

质量 m 的分量

天平 MPE 与分辨力合成得 u(m) = 0.05 mg

纯度 P 的分量

证书值 0.9999 ± 0.0001,均匀分布:
u(P) = 0.0001/√3 ≈ 0.000058。

小检 · 看表说话一眼就能看出:体积 V 的相对不确定度最大(0.0007),是主要贡献者;纯度 P 最小(0.000058),几乎可以忽略。
这就是汇总表的价值——它告诉你下一步该改进什么:想提高这个标准溶液的可靠性,优先去优化定容操作和温度控制,而不是换更纯的金属。
课时4 · 实战④

🧮 合成与报告:把答案写出来

ρCd = 1000 × 100.28 × 0.9999 / 100 = 1002.7 mg/L先算标准溶液的浓度(最佳估计值)
urel(ρ) = √(0.000058² + 0.0005² + 0.0007²) = 0.00086规则 2:三个相对分量方和根合成(乘除模型统一用相对量)
uc(ρ) = 1002.7 × 0.00086 = 0.86 mg/L
U = k · uc = 2 × 0.86 = 1.7 mg/L合成标准不确定度 → 取 k = 2 得扩展不确定度

不确定度报告:
测得所配制的标准溶液质量浓度为:ρCd = (1002.7 ± 1.7) mg/L (k = 2,包含概率约 95%)
扩展不确定度 U = 1.7 mg/L,由合成标准不确定度乘以包含因子 2 得到。

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小检 · 三个值得记住的细节① 最后结果 1002.7 保留 4 位有效数字,U 取 2 位(1.7 mg/L),末位对齐(都是 0.1 位);② 报告里写清 k = 2 和包含概率;③ 用相对量一路算下来,单位全程不用操心——这是规则 2 的最大好处。
课时4 · 实战⑤

💧 案例 8-20:用标准溶液配制标准使用液

欲用浓度 1000 μg/mL 的铅(Pb)标准溶液,配制成浓度 2.00 μg/mL 的标准使用液,计算配制过程引入的不确定度。

操作:1 mL 移液管准确吸取 1.00 mL 标准溶液于 50 mL 容量瓶 → 加 5% 硝酸至刻度、混匀 → 再用 10 mL 移液管准确吸取 10.00 mL 于 100 mL 容量瓶 → 加 5% 硝酸至刻度、混匀。

已知:标准溶液浓度误差 0.01%;A 级 1 mL 移液管 MPE = ±0.007;A 级 10 mL 移液管 MPE = ±0.020;A 级 50 mL 容量瓶 MPE = ±0.05;A 级 100 mL 容量瓶 MPE = ±0.10。

分量αu = α/√3urel
标准溶液浓度1000 × 0.01%0.000058
1 mL 移液管(V₁)0.007 mL0.00400.0040
50 mL 容量瓶(V₂)0.05 mL0.0290.00058
10 mL 移液管(V₃)0.020 mL0.01150.00115
100 mL 容量瓶(V₄)0.10 mL0.0580.00058
小检 · 结果与两个判断合成相对标准不确定度 urel(c) ≈ 0.0044,uc(c) = 2.00 × 0.0044 = 0.0088 μg/mL,U = 2 × 0.0088 = 0.0176 ≈ 0.02 μg/mL
结论:Pb 标准使用液浓度为 (2.00 ± 0.04) μg/mL(按报告要求修约)。
两个判断:① 稀释时移液管和容量瓶处于几乎相同的温度,可忽略温度影响;② 重复性影响已包括在 A 类评定中,不再重复评定。
课时4 · 实战篇

📚 知识库里的“不确定度”长什么样

翻开我们院的受控文件柜,和不确定度直接相关的表单有这些——它们就是不确定度落到日常管理的抓手

受控表单受控号和不确定度的关系
能力验证、比对试验计划实施记录表GHY-QR-4.5.19-02表中有“质量控制限”一栏,判定限就来源于不确定度
能力验证、比对试验结果分析报告GHY-QR-4.5.19-03比对结果是否“满意”,本质是不确定度区间是否重叠
仪器设备(标准物质)期间核查记录表GHY-QR-4.4-18核查判据要参考设备的不确定度
标准物质期间核查记录表GHY-QR-4.4-31标准物质证书值 + 不确定度是核查的基准
标准物质/质控样一览表GHY-QR-4.4-20登记“浓度”时必须同时登记不确定度
见证取样检测能力比对试验允许误差表作业指导书把不确定度“翻译”成可操作的允许误差
能力验证样品分发与扫码登记 —— 比对结果是否满意,取决于两家实验室的不确定度区间是否重叠
📷 能力验证样品分发与扫码登记 —— 比对结果是否满意,取决于两家实验室的不确定度区间是否重叠
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小检 · 一句话打通不确定度是“内功”,能力验证是“比试”。你算出的 U 决定了你的“可信圈”有多大:两家实验室测同一个样品,区间重叠 → 结果一致;区间不重叠 → 必有一方存在问题。这就是为什么准则把它写进 12 个条款。
课时4 · 实战篇

🚫 八个高频错误:评审最爱开的不符合项

#错误做法正确做法
1用 s(xk) 直接当 uA,忘了除 √nuA = s(xk)/√n
2贝塞尔公式分母用 n分母用 n − 1
3把分辨力当 MPE,α 取 δx分辨力:α = δx/2
4来源分析只列两三项,说“影响不大”逐条对照十条来源,写明“不显著”的理由
5默认不相关,不做任何说明报告里写明独立性判断的依据
6只抄证书 U,忘了实验室温度波动环境因素当独立分量评进去
7不确定度写成“±0.35 mg”单独表示时不加 ±
8结果末位与不确定度末位不对齐修约到末位一致再报告
小检 · 送一句话这八条,每一条都对应一次真实的评审不符合记录。把它剪下来贴在办公桌上,下次写评定报告时挨个过一遍,能省掉 90% 的返工。
课时4 · 课堂实训

👥 分角色演练:这个报告该不该收?

角色 A · 检测员

你测了 6 次混凝土抗压强度:31.8、32.4、32.0、32.6、31.6、32.2 MPa。请算出平均值A 类标准不确定度

角色 B · 技术负责人

试验机校准证书给出在 1000 kN 点的 U = 9.0 kN(k = 2)。请把这一项换成标准不确定度

角色 C · 报告审核人

报告写“32.2 MPa ± 0.8 MPa”。请指出三处不规范并改正。

💡 参考答案

A:x̄ = 32.10 MPa;Σ(xᵢ−x̄)² = 0.66 → s(xk) = √(0.66/5) = 0.363 MPa;uA = 0.363/√6 = 0.148 MPa
B:α = U = 9.0 kN,按正态分布 k = 2 → u = 9.0/2 = 4.5 kN
C:① 结果与不确定度末位不对齐(应写 32.2 MPa ± 0.8 MPa 或 32.10 与 0.80);② 没说明 k 值;③ 没说明是合成标准不确定度还是扩展不确定度。报告应写成:抗压强度 32.2 MPa,U = 0.8 MPa,k = 2,包含概率约 95%。

小检 · 演完就懂了这三个角色的分工,就是真实机构里不确定度的“生产—审核—签发”链条。检测员算分量,技术负责人定参数,审核人把格式和逻辑。一个人全包也行,但至少要自己“换三次帽子”检查一遍。
课时4 · 闯关

🏁 十二题通关(1/4)

1️⃣ 测量不确定度的定义是表征赋予被测量之值的( )的参数。

A. 准确性
B. 误差
C. 分散性
D. 真值
✅ JJF 1059.1:测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值分散性、与测量结果相联系的参数。

2️⃣ 扩展不确定度 U 等于合成标准不确定度乘以( )。

A. 平均值
B. 包含因子 k
C. 标准偏差
D. 误差
✅ U = k·uc;k 一般取 2(约 95%)或 3(约 99%)。

3️⃣ 测量不确定度的 A 类评定是用( )方法进行的。

A. 统计分析
B. 经验估计
C. 仪器说明书
D. 专家判断
✅ A 类评定用统计分析方法(贝塞尔公式法、极差法),以标准偏差表征。

4️⃣ B 类不确定度评定是基于( )。

A. 统计分析
B. 非统计分析(证书、经验等)
C. 随机误差
D. 系统误差
✅ B 类评定采用非统计方法:校准证书、仪器说明书、检定规程、经验与资料。
课时4 · 闯关

🏁 十二题通关(2/4)

5️⃣ 合成标准不确定度的符号是( )。

A. U
B. Up
C. uc
D. k
✅ 合成标准不确定度记作 uc(c 表示 combined),扩展不确定度记作 U。

6️⃣ 包含因子 k 通常取值为( )。

A. 1
B. 2 或 3
C. 10
D. 0.5
✅ k 是大于 1 的数,通常取 2(约 95%)或 3(约 99%)

7️⃣ 报告测量结果时,U = k·uc 且 k = 2,包含概率约为( )。

A. 68%
B. 95%
C. 99%
D. 100%
✅ 正态分布下 k = 2 对应包含概率约 95%(精确值 95.45%)。

8️⃣ 测量模型是描述( )与输入量之间关系的数学表达式。

A. 系统误差
B. 随机误差
C. 被测量(输出量)
D. 修正值
✅ 测量模型 Y = f(X₁,…,X_N) 描述被测量(输出量)与各输入量之间的函数关系。
课时4 · 闯关

🏁 十二题通关(3/4)

9️⃣ 测量误差是( )减去参考量值。

A. 测得量值
B. 平均值
C. 真值
D. 不确定度
✅ JJF 1059.1:测量误差 = 测得的量值 − 参考量值

🔟 测量不确定度的来源可能包括以下哪些方面?

A. 被测量的定义不完整
B. 取样代表性不够
C. 环境条件的影响
D. 人员操作差异
E. 以上都是
✅ 定义不完整、取样代表性、环境条件、人员操作差异都属于不确定度来源(人机料法环五因素)。

1️⃣1️⃣ 测量不确定度评定可以完全依靠软件自动完成。这句话( )。

A. 正确
B. 错误
C. 看软件品牌
D. 看结果大小
错误。不确定度评定需要人员对测量过程的理解和判断,软件只是计算工具,不能替代来源分析与建模

1️⃣2️⃣ 实验室的所有检测活动都必须评定测量不确定度。这句话( )。

A. 正确
B. 错误
C. 只对校准有效
D. 只对检测有效
错误。是否评定应根据方法特性、客户要求、规范要求、是否临界判定等具体情况决定。
课时4 · 闯关

🏁 十二题通关(4/4):两道简答题

📝 简答一

什么是测量不确定度?评定测量不确定度的主要步骤是什么?

📝 简答二

测量误差与测量不确定度的区别有哪些?至少说出五点。

💡 简答一参考

定义:表征合理地赋予被测量之值的分散性、与测量结果相联系的参数,反映测量结果的可信程度。
主要步骤:① 明确被测量和测量方法;② 建立数学模型 Y = f(X₁, X₂, …, Xn);③ 识别并列出不确定度来源;④ 量化各分量(A 类/B 类);⑤ 计算合成标准不确定度 uc(y);⑥ 确定扩展不确定度 U = k·uc;⑦ 报告测量结果。

💡 简答二参考

定义不同:误差是测得值减参考量值;不确定度是分散性参数。
分类不同:误差分随机/系统;不确定度按评定方法分 A/B 类。
符号不同:误差非正即负;不确定度恒为正。
可否修正:误差可修正;不确定度不能用于修正结果。
可操作性:误差需无限多次测量、操作性差;不确定度可定量评定。
自由度与包含概率:误差没有;不确定度有。

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小检 · 通关标准十二题答对 9 题以上,这一讲就算真学会了。如果有哪道卡住,回去翻对应课时的页面——每一道题的答案都在前面的 PPT 里,不用额外找资料。
结课

🎓 结课寄语:一个数字的“诚实度”

学完这一讲,希望你带走的不只是几条公式,而是一种职业习惯
以后每写一个检测结果,都习惯性地问自己一句——“这个数,我敢不敢给它画一个圈,然后告诉客户圈有多大、有多大的把握?”

1🧭
误差讲“偏多少”
不确定度讲“圈多大”
2🧩
来源找全,模型建对
算数只是最后一步
3🏗️
临界判定的结果
必须带上不确定度
4🤝
报告里写清 k 与概率
是对客户最大的尊重
小检 · 毕业赠言记住:不确定度不是给专家看的“表演题”,是给客户看的“诚实话”。一个敢报不确定度的实验室,和一个只给结果的实验室,在客户心里的分量完全不同——前者知道自己测得有多准,后者只是算出了个数。下课!